三苯基膦的相關(guān)反應(yīng)
三苯基磷，分子式(C6H5)3P，白色固體，是磷化氫的三苯（苯、甲苯、二甲苯）取代物。主要表現(xiàn)為還原性和親核性。在有機反應(yīng)中有相當廣泛的應(yīng)用。相關(guān)反應(yīng)三苯基膦在空氣中被氧化為三苯基氧化膦的反應(yīng)很緩慢：2 PPh3 + O2 → 2OPPh3但是久置的三苯基膦依然需要提純。通常采用的方法是將含有三苯基氧化膦雜質(zhì)的樣品在熱的乙醇或異丙醇中溶解，然后對三苯基膦進行重結(jié)晶。由于三苯基氧化膦是極性比三苯基膦更大的分子，所以會留在溶液中，從而達到分離的目的。
雖然在空氣中的氧化進行緩慢，但其實三苯基膦還原性能較好，可以將過氧化物還原，同時保持其構(gòu)型：PPh3 + RO2H → OPPh3 + ROH (R = 烴基)三苯基膦還能脫去多硫化物和環(huán)硫化物中的“零價硫”，甚至可以吸收單質(zhì)硫。但是與硫醇、硫醚等化合物卻不能反應(yīng)。三苯基膦轉(zhuǎn)化為三苯基硫化膦（Ph3PS）。這個性質(zhì)可以用于測定諸如硫化橡膠等物質(zhì)中的“零價硫”。
三苯基膦與紅硒（又稱“α硒”，單斜）可以很容易地反應(yīng)得到三苯基硒化膦（Ph3PSe）。同樣的“零價硒”來源還有硒氰根離子（SeCN-）。[來源請求]三苯基膦也可以與碲生成加合物，但主要產(chǎn)物是(Ph3P)2Te而不同于前面的形式。疊氮化合物與三苯基膦反應(yīng)生成亞胺的類似物，例如Staudinger反應(yīng)：PPh3 + PhN3 → PhNPPh3 + N2對產(chǎn)物進行水解可以得到亞胺：PPh3 + RN3 + H2O → OPPh3 + N2 + RNH2氯氣可以與三苯基膦化合生成三苯基二氯化膦（([PPh3Cl]Cl)）。它是一種易吸濕的離子晶體，常用于將醇轉(zhuǎn)化為鹵代烴。三苯基膦是一種很弱的堿，但依然可以與強酸如氫溴酸生成穩(wěn)定的鹽。它和二氟溴乙酸鉀反應(yīng)，可以得到三苯基????基二氟乙酸內(nèi)鹽。應(yīng)用臭氧化反應(yīng)還原劑：參見臭氧化反應(yīng)。光延反應(yīng)試劑：參見光延反應(yīng)。作為一些過渡金屬催化劑中的配體：參見四(三苯基膦)鈀、威爾金森催化劑。疊氮化物還原劑：與水配合可以把有機疊氮化物還原為胺。RN3 + Ph3P + H2O = RNH2 + Ph3PO + N2炔酸酯變二烯反應(yīng)催化劑：α,β-炔酸酯在三苯基膦催化下重排為共軛二烯酸酯(山梨酸酯)：用于合成維蒂希反應(yīng)中的磷葉立德：Ph3P + CH3Br → Ph3P+-CH3·Br? -(干燥乙醚,PhLi)→ Ph3P+-CH2?轉(zhuǎn)載自ChemicalBook
2023-07-31 3620
